1,2-雙(二苯基膦)乙烷

1,2-雙(二苯基膦)乙烷
	IUPAC名; 乙烷-1,2-雙(二苯基膦)
別名	Diphos; Dppe
識別
CAS號	1663-45-2
ChemSpider	66873
SMILES	P(c1ccccc1)(c2ccccc2)CCP(c3ccccc3)c4ccccc4;
InChI	1/C26H24P2/c1-5-13-23(14-6-1)27(24-15-7-2-8-16-24)21-22-28(25-17-9-3-10-18-25)26-19-11-4-12-20-26/h1-20H,21-22H2;
InChIKey	QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYAX
ChEBI	30669
性質
化學式	C26H24P2
莫耳質量	398.42 g·mol⁻¹
熔點	140-142 °C
	若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

1,2-雙(二苯基膦)乙烷（英語：1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane，縮寫：dppe）是一種屬於二膦的有機化合物，在有機金屬化學和配位化學中常用作雙齒配體。其配合物多為螯合物，但偶爾也能形成單齒（如W(CO)₅(dppe)）或橋聯的配合物。^[1]

製備

製備dppe可通過NaPPh₂的烷基化進行，而製備NaPPh₂通常可從三苯基膦（P(C₆H₅)₃）如下製備：^[2]^[3]

P(C₆H₅)₃ + 2 Na → NaP(C₆H₅)₂ + NaC₆H₅

NaP(C₆H₅)₂ 得到的有機膦鈉化合物在空氣中易於氧化，可繼續與1,2-二氯乙烷（ClCH₂CH₂Cl）反應得到dppe：

2 NaP(C₆H₅)₂ + ClCH₂CH₂Cl → (C₆H₅)₂PCH₂CH₂P(C₆H₅)₂ + 2 NaCl

反應

還原反應

據報道，可使用鋰還原dppe得到PhHP(CH₂)₂PHPh。^[4]

Ph₂P(CH₂)₂PPh₂ + 4 Li → PhLiP(CH₂)₂PLiPh + 2 PhLi

與水dppe發生水解反應：

PhLiP(CH₂)₂PLiPh + 2 PhLi + 4H₂O → PhHP(CH₂)₂PHPh + 4 LiOH + 2C₆H₆

氧化反應

使用常規氧化劑〔如過氧化氫（H₂O₂）或溴素（Br₂）等〕處理dppe，通常得到dppeO的收率很低（如13％收率），這是由於反應的非選擇性而最後得到：原料、單氧化物和雙氧化物的混合產物。^[5] 使用PhCH₂Br與dppe發生選擇性的單氧化反應則可較高收率的得到dppeO。

Ph₂P(CH₂)₂PPh₂ + PhCH₂Br → Ph₂P(CH₂)₂PPh₂(CH₂Ph)⁺Br^-

繼而進行純化得到單－鏻鹽^{[需要解釋]}，並進行鹼催化的水解反應。

Ph₂P(CH₂)₂PPh₂(CH₂Ph)⁺Br^- + NaOH + H₂O → Ph₂P(CH₂)₂P(O)Ph₂

配位化學

dppe與相關二膦配體形成的金屬配合物，在各類化學反應中大多用於均相催化劑。常用的兩種dppe配位絡合物為：Pd(dppe)₂和Ir(dppe)₂。Pd(dppe)₂可通過Pd(II)和NaBH₄發生還原反應得到，但原位從乙酸鈀(II)製備是最簡便的方法。^[5]

參見

參考文獻

^ Cotton, F.A.; Wilkinson, G. Advanced Inorganic Chemistry: A Comprehensive Text, 4th ed.; Wiley-Interscience Publications: New York, NY, 1980; p.246. ISBN 0-471-02775-8
^ W. Hewertson and H. R. Watson. 283. The preparation of di- and tri-tertiary phosphines. J. Chem. Soc. 1962: 1490–1494. doi:10.1039/JR9620001490.
^ Girolami, G.; Rauchfuss, T.; Angelici, R. Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry, 3rd ed.; University Science Books: Sausalito, CA, 1999; pp. 85-92. ISBN 0-935702-48-2
^ Dogan, J.; Schulte, J.B.; Swiegers, G.F.; Wild, S.B. Mechanism of Phosphorus-Carbon Bond Cleavage by Lithium in Tertiary Phosphines. An Optimized Synthesis of 1, 2-Bis (phenylphosphino) ethane. J. Org. Chem. 2000, 65 (4): 951–957. doi:10.1021/jo9907336.
^ ^5.0 ^5.1 Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001 John Wiley & Sons, Ltd

[Cotton1-1] Cotton, F.A.; Wilkinson, G. Advanced Inorganic Chemistry: A Comprehensive Text, 4th ed.; Wiley-Interscience Publications: New York, NY, 1980; p.246. ISBN 0-471-02775-8

[2] W. Hewertson and H. R. Watson. 283. The preparation of di- and tri-tertiary phosphines. J. Chem. Soc. 1962: 1490–1494. doi:10.1039/JR9620001490.

[Girolami1-3] Girolami, G.; Rauchfuss, T.; Angelici, R. Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry, 3rd ed.; University Science Books: Sausalito, CA, 1999; pp. 85-92. ISBN 0-935702-48-2

[Dogan2000-4] Dogan, J.; Schulte, J.B.; Swiegers, G.F.; Wild, S.B. Mechanism of Phosphorus-Carbon Bond Cleavage by Lithium in Tertiary Phosphines. An Optimized Synthesis of 1, 2-Bis (phenylphosphino) ethane. J. Org. Chem. 2000, 65 (4): 951–957. doi:10.1021/jo9907336.

[Encycl1-5] 5.0 ^5.1 Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001 John Wiley & Sons, Ltd

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]