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巴尔比耶反应

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巴尔比耶反应(Barbier reaction)是有机反应。它是指在羰基化合物等亲电试剂的催化下,卤代烃等金属或者其盐类等作用生成有机金属试剂,并与反应体系中的羰基化合物反应,生成仲醇或者叔醇的反应。

这个反应和格林纳反应十分类似,但最重要的区别是巴尔比耶反应属于一锅法合成,而格氏反应中则需要在加成羰基化合物前分开准备格林纳试剂。[1]巴尔比耶反应是一个亲核加成反应,使用的是对水不活跃和相对便宜的金属(对比格氏试剂和有机锂试剂),因此成本相对较低,而且很多情况下反应可以在水中进行,亦符合绿色化学的标准。这个反应的名字是因为维克多·格林尼亚的老师菲利普·巴尔比耶英语Philippe BarbierPhilippe Barbier英语Philippe Barbier)而得名。

巴尔比耶反应的例子有:⑴ 炔丙基溴和丁醛在锌作还原剂时在水的反应:[2]

巴尔比耶反应
巴尔比耶反应
如果以炔烃而不是末端炔烃取代,便会有利累积二烯烃的生成。

二碘化钐作还原剂的分子内巴尔比耶反应:[3]

巴尔比耶反应
巴尔比耶反应

⑶ 在粉作还原剂之下,取代烯丙基溴与在四氢呋喃中的甲醛发生的反应:[4]

Barbier reaction
Barbier reaction
巴尔比耶反应后发生烯丙基重排生成末烯

⑷ 在粉作还原剂之下,溴代环己烯与苯甲醛在水中的反应:[5]

巴尔比耶反应
由实验测得的反应的非对映异构选择性比例为赤式苏式=83:17

相关反应

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参考资料

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  1. ^ Barbier, P. Compt. Rend. 128: 110. 1899. 
  2. ^ Artur Jõgi and Uno Mäeorg. Zn Mediated Regioselective Barbier Reaction of Propargylic Bromides in THF/aq. NH4Cl Solution (PDF). Molecules. 2001, 6: 964–968 [2009-06-02]. doi:10.3390/61200964. (原始内容存档 (PDF)于2009-01-09). 
  3. ^ Tore Skjæret and Tore Benneche. Preparation of oxo-substituted α-chloro ethers and their reaction with samarium diiodide. Arkivoc. 2001: KU–242A [2009-06-02]. (原始内容存档于2004-12-10). 
  4. ^ George D. Bennett and Leo A. Paquette. "Methyl 3-(hydroxymethyl)-4-methyl-2-methylenepentanoate". Org. Synth.; Coll. Vol. 10: 77. 
  5. ^ Gary W. Breton, John H. Shugart, Christine A. Hughey, Brian P. Conrad, Suzanne M. Perala. Use of Cyclic Allylic Bromides in the Zinc–Mediated Aqueous Barbier–Grignard Reaction (PDF). Molecules. 2001, 6: 655–662 [2009-06-02]. doi:10.3390/60800655. (原始内容存档 (PDF)于2007-09-27). 

外网连结

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