1,1'-联二茂铁
| 1,1'-联二茂铁 | |
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| 别名 | 1,1'':1',1'''-联二茂铁 二(富瓦烯)二铁 |
| 识别 | |
| CAS号 | 11105-90-1 
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| SMILES |
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| 性质 | |
| 化学式 | C20H16Fe2 |
| 摩尔质量 | 368.03 g·mol−1 |
| 外观 | 暗橙色针状晶体[1] |
| 熔点 | 300 °C（573 K）（分解）[2] |
| 溶解性 | ~0.2 mg/mL（冷的苯）[1] |
| 相关物质 | |
| 其他阳离子 | 1,1'-联二茂镍 |
| 相关化学品 | 联二茂铁 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
1,1'-联二茂铁是一种金属有机化合物，又称二(富瓦烯)二铁（简写BFDFe），化学式为C20H16Fe2。[2]
制备
[编辑]1,1'-联二茂铁可由1,1'-二锂代二茂铁、N,N,N',N'-四甲基乙二胺和[CuIPnBu3]4反应得到，氧化后加入蒸馏水，得到棕色的产物。用甲苯进行索式提取，产率11%。[2]氯汞基二茂铁和1,1'-二氯汞基二茂铁在四氯合钯(II)酸锂的存在下反应，可以得到1,1'-联二茂铁、1,1'-三联二茂铁及其多联产物。[3]
1,1'-二碘二茂铁在青铜的存在下于n-丁基二茂铁或二乙基二茂铁溶剂中在140~160 °C反应，也能得到所需产物，产物可以通过正己烷来让其从反应溶剂中析出。[1]
结构及性质
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1,1'-联二茂铁以中心对称的单斜晶系晶体结晶，空间群P21/n，晶胞参数a=9.517 A, b=7.561 A, c=10.604A, β=112.07°, Z=2。[4]
它可溶于苯，难溶于常规的溶剂。它的质谱中可以观测到铁、富瓦烯以及富瓦烯的分解产物。[1]
它的五元环上可以发生取代反应，[5]也可以形成阳离子成盐。[6]它的阳离子的化学性质也有研究。[7][8]
参考文献
[编辑]- ^ 1.0 1.1 1.2 1.3 Frederick L. Hedberg, Harold Rosenberg. Synthesis of 1,1'-biferrocenylene. Journal of the American Chemical Society. 1969-02, 91 (5): 1258–1259 [2019-03-20]. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja01033a061. （原始内容存档于2019-08-21） （英语）.
- ^ 2.0 2.1 2.2 A. Davisor, A. W. Rudie. A Convenient Synthesis of Biferrocene and Bisfulvalenediiron. Synthesis and Reactivity in Inorganic and Metal-Organic Chemistry. 1980-01, 10 (4): 391–395 [2019-03-20]. ISSN 0094-5714. doi:10.1080/00945718008058250. （原始内容存档于2019-08-21） （英语）.
- ^ Taeko Izumi, Akira Kasahara. The Formation of 1,1′-Oligomeric Ferrocenes from Chloromercuriferrocene and Bis(chloromercuri)ferrocene. Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1975-06, 48 (6): 1955–1956 [2019-03-20]. ISSN 0009-2673. doi:10.1246/bcsj.48.1955. （原始内容存档于2019-08-21） （英语）.
- ^ Melvyn R. Churchill, John Wormald. Crystal and molecular structure of bis(fulvalene)diiron. Inorganic Chemistry. 1969-09, 8 (9): 1970–1974 [2019-03-20]. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/ic50079a030. （原始内容存档于2019-08-21） （英语）.
- ^ Katsura Sakamoto, Hiroshi Nishihara, Kunitsugu Aramaki. Synthesis and electrochemical characterization of bis(fulvalene)diiron electrode films. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1992, (12): 1877 [2019-03-20]. ISSN 0300-9246. doi:10.1039/dt9920001877. （原始内容存档于2019-08-21） （英语）.
- ^ Brueggeller, Peter; Jaitner, Peter; Schottenberger, Herwig; Schwarzhans, Karl Eberhard. Crystallographic comparison of the monocations of difulvalenediiron and difulvaleneiron-cobalt with identical gegenions (hexafluorophosphate). Journal of Organometallic Chemistry, 1991. 417 (3): C53-C58. ISSN: 0022-328X.
- ^ Rochus Breuer, Michael Schmittel. 1,1′-Biferrocenylenes—The More Redox Stable Ferrocenes! New Derivatives, Corrected NMR Assignments, Redox Behavior, and Spectroelectrochemistry. Organometallics. 2012-03-12, 31 (5): 1870–1878 [2019-03-20]. ISSN 0276-7333. doi:10.1021/om201215w. （原始内容存档于2019-08-21） （英语）.
- ^ Ulrich T. Mueller-Westerhoff, Peter Eilbracht. Bisfulvalenediiron and its iron(II-III) mixed valence system. Journal of the American Chemical Society. 1972-12, 94 (26): 9272–9274 [2019-03-20]. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja00781a073. （原始内容存档于2019-08-21） （英语）.
拓展阅读
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- Masanobu Watanabe, Izumi Motoyama, Hirotoshi Sano. Mössbauer Spectroscopic Studies of Mercury(II) Chloride Adducts with Binuclear Metallocenes. Bulletin of the Chemical Society of Japan. 1986-07, 59 (7): 2103–2107 [2019-03-20]. ISSN 0009-2673. doi:10.1246/bcsj.59.2103. （原始内容存档于2019-08-21） （英语）.