帕里克-德林氧化反应
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帕里克-德林氧化反应（Parikh-Doering oxidation）以二甲亚砜为氧化剂，三氧化硫-吡啶络合物为活化剂，三乙胺为碱而将伯醇和仲醇转化为相应的醛酮。
反应在近环境温度（一般为0℃）下进行时，可以只产生少量的甲硫甲基醚副产物。[1]
反应机理
[编辑]二甲亚砜与三氧化硫在0℃或室温下发生加成，并受到醇进攻，生成关键的烷氧基锍离子中间体(6)。
该中间体接下来被碱去质子化为相应的硫叶立德，然后硫叶立德经五元环过渡态、分解放出二甲硫醚，得到醛酮。
应用
[编辑]埃文斯等在合成(–)-kumausallene 时就用到了帕里克-德林氧化反应。（注意所用的典型反应条件）[2]
尼科拉乌的cortistatin全合成中也使用了该反应。[3]
参见
[编辑]参考资料
[编辑]- ^ J. R. Parikh and W. v. E. Doering. Sulfur Trioxide in the Oxidation of Alcohols by Dimethyl Sulfoxide. Journal of the American Chemical Society. 1967, 89: 5505–5507. doi:10.1021/ja00997a067.
- ^ P. A. Evans, V. S. Murthy, J. D. Roseman, A. L. Rheingold. Enantioselective Total Synthesis of the Nonisoprenoid Sesquiterpene (-)-Kumausallene. Angewandte Chemie International Edition. 1999, 38: 3175–3177. doi:10.1002/(SICI)1521-3773(19991102)38:21<3175::AID-ANIE3175>3.0.CO;2-M.
- ^ K. C. Nicolaou, Xiao-Shui Peng, Ya-Ping Sun, Damien Polet, Bin Zou, Chek Shik Lim, and David Y.-K. Chen. Total Synthesis and Biological Evaluation of Cortistatins A and J and Analogues Thereof. Journal of the American Chemical Society. 2009, 131: 10587–10597. doi:10.1021/ja902939t.